蓝色系陶瓷色料的分类

2023-02-27

蓝色是日常生活中常见的主色之一,它是红绿蓝光的三原色中的一元,在这三种原色中它的波长最短,为440~475nm,属于短波长。由于空气中灰尘对日光的瑞利散射,晴朗无云的天空是蓝色的。同时,由于水分子中的氢-氧键对约750纳米的光的吸收,大量的水集中在一起也呈蓝色。有意思的是,由于氘-氧键吸收波长比较长的光(约950纳米),因此重水是无色的。蓝色的互补色是黄色,蓝色的对比色是橙色,蓝色的情侣色是粉色,蓝色的邻近色是绿色、青色、靛色。陶瓷颜料中常见的蓝色有钴蓝,海军蓝,孔雀蓝,宝石蓝等品种,其中尤以钴蓝的市场需求最大,而且钴蓝的色调也呈现出鲜艳明亮的大蓝色。


  钴蓝是典型的尖晶石类色料,陶瓷色料结构类型中尖晶石结构色料结构最为稳定,通常用于陶瓷墨水的着色剂。尖晶石类色料是一种历史悠久的传统色料。早在1902年德国著名陶瓷学家H,A塞格尔就对此类色料作了系统的研究。钴化合物在陶瓷界很早就出现了。钴金属应用于中国陶瓷是唐代(公元618-906年),但是,波斯人从9世纪就一直使用钴进行装饰。因为钴元素即鲜艳,颜色又稳定,古代陶瓷用的非常多。在15世纪法国人开始做钴玻璃用砷酸钴和氧化钴混合物。大青色钴,硅石和其他钴元素来制蓝色料。在同时代的法国钴被用做非常美丽的皇家兰,而英国人做出了深兰色。尽管随着现代科学技术的发展产生了一种在高温更稳定的锆钒兰,但钴蓝色料仍旧深受消费者喜欢。


  陶瓷色料中的蓝色系列基本上是以氧化钴作为着色剂,氧化钴(Co203)是钴的高价氧化物,理论含钴量为71.06%,含氧量为28.94%,密度为6.079g/cm3。它是一种黑色无定形粉末,加热时会生成四氧化三钴(Co3O4)。氧化钴是陶瓷色料行业中常用的成本较高的化工原材料之一。在经历了2007、2008年的价格高峰期后(2008年最高峰时单价为50万元/吨),目前市场中含量71%的工业级氧化钴价格基本维持在14万元/吨左右。钴蓝系列的陶瓷色料主要有钴蓝和海碧蓝两个大系列,配方中含有氧化锌的产品一般称为海碧蓝产品,不含氧化锌的称之为钴蓝,只含氧化钴和二氧化硅的称之为宝石蓝。其次,钴蓝色料结构衍生出的其他产品如孔雀蓝、玛瑙蓝、海军蓝等产品相应的市场份额较小,一般色料厂家生产的也较少。宝石蓝也称之为变色蓝,因为该色料的外观颜色在没加入釉料前呈紫色,煅烧后呈深钴蓝调。宝石蓝色料的晶体结构不同于钴蓝(Co-Al)或海碧蓝(Co-Al-Zn)结构类型。由于宝石蓝产品中的氧化钴含量通常在30%-50%之间,因此配方成本价格较高,对于生产环节中的工艺和加工参数,需要结合企业自身的生产设备条件进行合理安排。

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  钴蓝是重要的彩色无机颜料,其显著特点是具有很好的耐热性、耐光性、耐候性和耐化学品性,多应用于耐高温涂料、塑料、陶瓷、搪瓷、玻璃等着色及美术颜料等领域。尤其在要求超耐久性(特别是超保色性、保光性和抗粉化性)系统中则要使用这种高级颜料。 高级钴蓝颜料已应用于彩色电视机CRT显象管中荧光体的着色。


  现实生产中,钴蓝色料有点类似锆铁红色料的工艺,配方中物料的表面接触面积越高,表面活性越好,生产出来的产品饱和度越好。根据笔者多年的实践生产经验,陶瓷行业原材料的选择,并不是纯度越高的材料就越好。要通过对比实验找出最佳的产品细度范围和混料时的工艺问题。钴蓝产品属于完全依靠固相反应来进行高温合成的结构单一的色料产品,因此,原材料的细度对色料的反应温度和产品的最终发色饱和度都有很明显的影响。氧化钴通常工业级的含量在70%-72%之间,品质相对有保障。氧化铝(氢氧化铝)作为陶瓷行业中常用的一种材料,由于单价相对较低,生产厂家主要集中在山东或者广西,基本上是以中国铝业旗下公司的产品为主,除了含量上要求之外,对于粒径的要求也是最好在5-10μ之间为佳。另外就是要注意混料环节,一定要混料均匀。不同混料工艺处理的钴蓝生料的烧成温度也不同,通常在混料环节过程中有加细作用的混料工艺比打粉类工艺的烧成温度较低。由于气氛和加热方式不一样,电炉进行小样试烧温度也存在差距。因此,每种混料工艺出来的生料都需要在窑炉中进行中试,或者是随窑炉实时温度进行试烧。根据配方中矿化剂类小料的不同,钴蓝产品温度范围相对较广,通常在1150℃-1280℃之间。需要说明的是,温度过高或温度偏低都会造成产品饱和度下降,发色浅的问题。


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